تعداد صفحات:125
نوع فایل:word
رشته مهندسی شیمی
فهرست مطالب:
چکیده
فصل اول: مقدمه
1-1- مقدمه
1-2- اپوکسیدها
1-2-1- سنتز اپوکسیدها
1-2-1-1- هیدروهالوژن زدایی از β- هالو الکلها
شکل -1-1- ساختار عمومی اپوکسیدها
شکل -1-2- واکنش هیدروهالوژن زدایی از β- هالو الکلها
1-2-1-2- اپوکسیداسیون آلکن ها
شکل -1-3- واکنش کلی اپوکسیداسیون آلکن ها
1-2-1-3-واکنش دارزن
شکل (1-4) واکنش دارزن
1-2-1-4- وارد کردن یک گروه متیلن به پیوند دوگانه کربن- اکسیژن
شکل (1-5) واکنش وارد کردن یک گروه متیلن به پیوند دوگانه کربن- اکسیژن و تولید اپوکسید
1-2-2- واکنش اپوکسیدها
1-2-2-1- واکنش الکتروفیلی اپوکسیدها
شکل (1-6) شمای کلی واکنش های الکتروفیلی اپوکسیدها
شکل (1-7) واکنش کلی اپوکسیدها با اسیدهای لوئیس
شکل (1-8) واکنش اپوکسیدها با اسید لوئیس LiBF4
12-2-2- واکنش های نوکلئوفیلی پوکسیدها
شکل (1-9) شمای کلی واکنش های نوکلئوفیلی اپوکسیدها
شکل (1-10) واکنش های نوکلئوفیلی اپوکسیدها در محیط اسیدی
شکل (1-11) واکنش نوکلئوفیلی اپوکسیدها
شکل (1-12) واکنش لیتیم آلومینیوم هیدرید با اپوکسید نامتقارن
شکل (1-14) واکنش اپوکسیدها با معرف گرینیارد
شکل (1-15) باز شدن اپوکسید و تشکیل اپی سولفید با نوکلئوفیل SCN
شکل (1-16) باز شدن اپوکسید و تشکیل اپی سولفید با کمک تیو اوره
شکل (1-17) حمله واکنشگر ویتیگ بر روی 1، 2- دی متیل اکسیران
شکل (1-18) واکنش اپوکسیدها با تیواوره و تولید اپی سولفید
شکل (1-19) واکنش اکسیران با یون سِلنوفنوکسید و تشکیل الیل الکل ها
شکل (1-20) واکنش اپوکسدها با دی متیل اکسوسولفونیم متیل ایلید و تشکیل اکستان
شکل (1-21) واکنش باز شدن حلقه اپوکسیدها با محلول آبی سدیم بور هیدرید در حضور سیکلودکسترین ها
1-3-آمین ها
1-3-1-سنتز آمین ها
1-3-1-1- سنتز گابریل برای تولید آمینهای نوع اول
شکل (1-22) سنتز گابریل برای تولید آمینهای نوع اول
1-3-1-2- کاهش نیتروبنزن و تولید آنیلین و مشتقات آن
شکل (1-23) کاهش نیتروبنزن و تولید آنیلین و مشتقات آن
1-3-1-3- نو آرایی کورتیوس
شکل (1-24) نو آرایی کورتیوس
شکل (1-25) مثالی از نو آرایی کورتیوس
1-3-1-4- نوآرایی هافمن
شکل (1-26) نوآرایی هافمن

1-4- مقایسه قدرت بازی آمینها
1-4-1-اثر استخلاف های الکترون دهنده و الکترون کشنده بر قدرت بازی آمینهای آروماتیک
شکل (1-27) اثر استخلافهای الکترون دهنده و الکترون کشنده بر قدرت بازی آمینهای آروماتیک
1-5- نانو سیلیکاژل
معادله (1-1) معادله تشکیل نانوسیلیکاژل
1-5-1- آماده سازی سیلیکا از آلکوکسی سیلان
1-5-2- کاربرد نانوسیلیکاژل در سنتز ترکیبات آلی
1-5-2-1- سنتز نمک های دی آزونیوم با استفاده از رزین نانو SbCl5/SiO2در شرایط سایشی و بدون حلال در دمای اتاق و تهیه رنگ های آزو بر پایه 1- نفتول
1-5-2-2- سنتز ترکیبات هتروسیکل جدید با استفاده از کیتیمین ها در مجاورت نانو SiO2
1-6- اسیدهای جامد
فصل دوم: مروری بر تحقیقات انجام شده
2-1- باز شدن حلقه اپوکسید با آمین های آروماتیک کاتالیز شده با (TBA)4 PFeW11O39
شکل (2-1) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در استونیتریل
2-2- سنتر ترانس 4-هیدروکسی پیریدین ها و ترانس 3-آمینو-4-هیدروکسی پیریدین ها بوسیله باز شدن اپوکسی با آمین BnNH_2 در حضور LiCl
شکل (2-2) ترانس -4- آمینو-3- هیدروکسی بی پریدین (1) و ترانس-3- آمینو -4- هیدروکسی پیپریدین ها
شکل (2-3) بازگشایی حلقه 3و 4- اپوکسی بی پریدین ها در حضور LiCl
2-3-Amberlist-15- به عنوان کاتالیزور ناهمگن و قابل استفاده مجدد برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با آمین تحت شرایط ملایم
شکل (2-4) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور Amberlist-15
2-4- روش مؤثر برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با آمین ها در حضور کاتالیزور زئولیت NaY در شرایط بدون حلال
شکل (2-5) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین های آروماتیک در حضور کاتالیزور زئولیت
شکل (2-6) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین های آلیفاتیک در حضور کاتالیزور زئولیت
2-5- استفاده از کمپلکسهای بیسموت تریفلات به عنوان یک کاتالیزور برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با آمین های آروماتیک در حلال آبی
2-6- استفاده از کاتالیزور سه بعدی مزوپورس(نوعی آلومینوسیلیکات) برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با آمین های آروماتیک و آلیفاتیک
2-7- استفاده از بیسموت تریفلاتBi(OTf)3 به عنوان یک کاتالیزور ملایم و کارآمد برای باز کردن اپوکسیدها توسط آمین های آروماتیک در شرایط آبی
شکل (2-7) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور BiCl_3
شکل (2-8) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور Bi(OTf)_3
2-8- استفاده از کاتالیزور بیسموت تری کلرایدBiCl3 جهت باز کردن حلقه اپوکسید ها با آمین های آروماتیک
شکل (2-9) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور BiCl_3
2-9- استفاده از کاتالیزور montmorillonite K 10 جهت باز کردن حلقه اپوکسیدها توسط آمین
شکل (2-10) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور montmorillonite K 10
شکل (2-11) باز شدن حلقه اپوکسی استایرن با آمین های آروماتیک در حضور کاتالیزور montmorillonite K 10
شکل (2-11) باز شدن حلقه اپوکسی استایرن با آمین های آلیفاتیک در حضور کاتالیزور montmorillonite K 10
2-10- باز کردن حلقه مزواپوکسیدها توسط آمین های آروماتیک در حضور کاتالیزور ساماریم یدی
شکل (2-13) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور ساماریم یدید
2-11- باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور مس تترا فلوئور بورات Cu(BF4)2
شکل (2-14) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Cu(BF4)2
2-12- استفاده از اسکاندیم تریفلات Sc(OTF)3 به عنوان کاتالیزور جهت باز کردن انتخابی حلقه اپوکسید توسط آمین جهت تهیه β-آمینوالکل در شرایط بدون حلال
شکل (2-15) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Sc(OTF)3

2-13- باز شدن حلقه اپوکسید توسط آمین ها در حضور کاتالیزور سولفامیک اسید NH2SO3H تحت شرایط بدون حلال
شکل (2-16) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور NH2SO3H
2-14- باز کردن حلقه مزواپوکسید های نامتقارن با آمین های آروماتیک کاتالیست شده با کمپلکس
Ti-S-(-)-BINOL با کمک اشعه مایکروویو
شکل (2-17) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزورTi-S-(-)-BINOL
2-15- باز شدن حلقه اپوکسید با آمین های هتروآروماتیک، آروماتیک، آلیفاتیک کاتالیز شده با Y(NO3)3.6H2O
شکل (2-18) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Y(NO3)3.6H2O
2-16- باز شدن انتخاب گزینی حلقه اپوکسید با آمین ها توسط کاتالیزور ناهمگن و قابل بازیافت Zn(ClO4)2Al2O3
2-17- زیرکونیوم کلرید ZrCl4به عنوان یک کاتالیزور جدید و کارآمد برای باز کردن حلقه اپوکسید توسط آمین ها
شکل (2-19) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور ZrCl4
2-18- واکنش باز شدن حلقه اپوکسیدها کاتالیز شده جهت سنتز کاربردی bioplasticizers
شکل (2-20) واکنش باز شدن حلقه اپوکسیدها کاتالیز شده جهت سنتز کاربردی bioplasticizers
2-19- یک روش کارآمد برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با استفاده از ساماریم تریفلات و سنتز پروپرانولول، آتنولول و RO363
شکل (2-21) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Sm(OTf)3
2-20- سنتز ایندول جایگزین شده روی موقعیت- 2 از طریق باز شدن حلقه اپوکسید توسط آنیلین، کاتالیز شده با روتینیم
شکل (2-22) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور روتینیم با قلع (II) کلرید(SnCl_2)
2-21- باز شدن حلقه اپوکسید توسط آمین اولیه تری متیل سیلیل آزید و آمین ثانویه تری متیل سیلیل سیانید کاتالیز شده با ساماریم یدید.
شکل (2-23) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزکر THF)_2)SmI_2
شکل (2-24) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزکر THF)_2)SmI_2

2-22- واکنش باز شدن حلقه اپوکسید توسط آنیلین کاتالیز شده با آنتیموان (III) کلراید (SbCl3)
شکل (2-25) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزکر آنتیموان (III) کلراید (SbCl3)
2-23-آمیناسیون اپوکسیدها با کاتالیزورC4H12N2)2[BiCl6]Cl.H2O در شرایط بدون حلال
شکل (2-26) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزگر (C4H12N2)2[BiCl6]Cl.H2O
شکل (2-27) مکانیسم آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزگر (C4H12N2)2[BiCl6]Cl.H2O
2-24- باز شدن اپوکسیدها با آمین¬های آروماتیک توسط ایندیم تری برمید (InBr3)
شکل (2-28) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزگر ایندیم تری برمید (InBr3)
2-25- کاتالیزور نوع wells-dawson از پلی اکسی متالیت جایگزین شده با آهن(III)، α2-[(n-(C4 H9)9N7P2W17FeO61.3H2O ، یک کاتالیزور مؤثر برای باز کردن حلقه اپوکسید با آمینهای آروماتیک
شکل (2-29) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور α2-[(n-(C_4 H_9 )_9N]_7P2W17FeO61.3H2O
2-26- کاربرد کاتالیستی اسید لوئیس نیتریل Al (OC(CF3)2R)3 در واکنش باز شدن حلقه اپوکسید با آمینهای آروماتیک و آلیفاتیک
شکل (2-30) ساختار کاتالیزور Al (OC(CF_3)2R)3
واکنش (2-31) مکانیسم عمل کاتالیزور Al (OC(CF_3)2R)3
2-27- آمیناسیون اپوکسیدها در حضور کاتلیزور روی کلرید) (ZnCl2
شکل (2-32) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور روی کلرید ((ZnCl_2
شکل (2-33) ساختار حاصل از کمپلکس روی با 2- (آمینو متیل) پیریدین
2-28- آمینولیز اپوکسیدها با کاتالیست¬های سه بعدی مزوپور تیتانو سیلیکات، Ti-SBA-12 و Ti-SBA-16
شکل (2-34) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Ti-SBA-12 و Ti-SBA-16

فصل سوم: مواد،روشها وابزارها
3-1) مواد شیمیایی و دستگاههای مورد استفاده
3-2- اسیدی کردن نانوسیلیکاژل توسط پرکلریک اسید
3-3- روش عمومی واکنش حلقه گشایی اپوکسیدها توسط آمین ها در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
3-3-1- تهیه1-فنوکسی-3- (فنیل آمینو)پروپان-2-اُل کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
3-3-2- تهیه1- ((4- متوکسی فنیل)آمینو)3-فنوکسی پروپان-2-اُل کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
3-3-3- تهیه 1-فنوکسی-3-(متا تولیل آمینو)پروپان-2-اُل کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
3-3-4- تهیه 1-((4- برومو فنیل)آمینو)-3-فنوکسی پروپان-2-اُل کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
3-4- روش عمومی حلقه گشایی اپوکسی استایرن توسط آمین های آروماتیک کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
3-4-1- تهیه 2-فنیل-2- (فنیل آمینو) اتانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده
3-4-2- تهیه 2- ((4- متوکسی فنیل)آمینو)-2- فنیل اتانول کاتالیست شده نانوسیلیکاژل اسیدی شده
3-4-3- تهیه 2- فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده
3-4-4- تهیه 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده
3-5- روش عمومی حلقه گشایی اپوکسی سیکلوهگزان توسط آمین های آروماتیک کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
3-5-1- تهیه 2- (فنیل آمینو) سیکلو هگزانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده
3-5-2- تهیه 2- ((4- متوکسی فنیل)آمینو) سیکلو هگزانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده
3-5-3- تهیه 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده
3-5-4) تهیه2- ((4- بروموفنیل)آمینو) سیکلو هگزانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده
فصل چهارم: بحث و نتیجه گیری
4-1- مقدمه
4-2- طرز تهیه کاتالیزور
4-3- بررسی شرایط بهینه باز شدن اپوکسیدها توسط آمین های آروماتیک در حضور کاتالیزور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
4-3-1- تعیین شرایط بهینه واکنش اپوکسی پروپیل فنیل اتر با آمینهای مختلف
4-3-1-1- تعیین مقدار کاتالیزور
4-3-2- تعیین شرایط بهینه واکنش اپوکسی استایرن با آمینهای مختلف
4-3-2-1- تعیین مقدار کاتالیزور
4-3-3- تعیین شرایط بهینه واکنش اپوکسی سیکلو هگزان با آمینهای مختلف
4-3-3-1- تعیین مقدار کاتالیزور
شکل (2-34) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Ti-SBA-12 و Ti-SBA-16
واکنش(4-2) : واکنش اپوکسی استایرن و آنیلین
واکنش(4-3) : واکنش اپوکسی سیکلو هگزان و آنیلین
4-4-تهیه ترکیبات β-آمینو الکل ها با استفاده از شرایط بهینه
4-4-1- واکنش حلقه گشایی اپوکسی پروپیل فنیل اتر با آنیلین و مشتقات آن در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
واکنش(4-4) : واکنش اپوکسی پروپیل فنیل اتر و مشتقات آنیلین در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
4-4-2- واکنش حلقه گشایی اپوکسی استایرن با آنیلین و مشتقات آن در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
واکنش(4-5) : واکنش اپوکسی استایرن و مشتقات آنیلین در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
4-4-3- واکنش حلقه گشایی اپوکسی سیکلو هگزان با آنیلین و مشتقات آن در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
واکنش(4-6) : واکنش اپوکسی سیکلو هگزان با مشتقات آنیلین در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO2
4-4-3-1- مکانیسم واکنش
4-5- بررسی مکانیسم واکنش های انجام شده
4-6- بررسی داده های طیفی محصولات:
محصول 1-فنوکسی-3-(فنیل آمینو)پروپان-2-اُل 3a
محصول 2-فنیل-2(فنیل آمینو)اتانول 6a
محصول 2- فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول 6b
محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول9b
طیف شماره (1) :طیف HNMR محصول 1 -فنوکسی-3-(فنیل آمینو)پروپان-2-اُل 3a
طیف شماره (1) :طیف گسترده HNMR محصول1 -فنوکسی-3-(فنیل آمینو)پروپان-2-اُل 3a
طیف شماره (1) : :طیف گسترده HNMR محصول1 -فنوکسی-3-(فنیل آمینو)پروپان-2-اُل3a
طیف شماره (2) : طیف HNMR محصول 2-فنیل-2(فنیل آمینو)اتانول 6a
طیف شماره (2) :طیف گسترده HNMR محصول 2-فنیل-2(فنیل آمینو)اتانول 6a
طیف شماره (2) :طیف گسترده HNMR محصول 2-فنیل-2(فنیل آمینو)اتانول 6a
طیف شماره (3) :طیف HNMR محصول 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول 6e
طیف شماره (3) :طیف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول 6e
طیف شماره (3) :طیف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول 6e
طیف شماره (3) :طیف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول 6e
طیف شماره (4) :طیف HNMR محصول فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول 6b
طیف شماره (4) :طیف گسترده HNMR محصول فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول 6b
طیف شماره (4) :طیف گسترده HNMR محصول فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول 6b
طیف شماره (4) :طیف گسترده HNMR محصول فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول6b
طیف شماره (5) :طیف HNMR محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول9b
طیف شماره (5) :طیف گسترده HNMR محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول 9b
طیف شماره (5) :طیف گسترده HNMR محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول 9b
طیف شماره (5) :طیف گسترده HNMR محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول 9b
فصل پنجم:نتیجه گیری
5-1- بحث ونتیجه گیری
منابع

لینک دانلود